一、检测方法选择
- 重铬酸钾法（GB 11914-89，国标法）
- 原理：在强酸性溶液中，重铬酸钾氧化水样中的还原性物质（有机物、亚硝酸盐等），通过硫酸亚铁铵滴定剩余重铬酸钾，计算COD值。
- 适用场景：实验室精准检测，结果权威，但操作复杂、耗时较长（约2-4小时）。
- 快速消解分光光度法（HJ/T 399-2007）
- 原理：在密封消解管中加入专用试剂，高温高压消解水样后，通过分光光度计测定吸光度，直接读取COD值。
- 适用场景：现场快速检测或日常监控，操作简便、耗时短（约20分钟），但需定期校准设备。
二、重铬酸钾法检测步骤（以实验室为例）
1. 试剂准备
- 重铬酸钾标准溶液（0.25mol/L）：称取12.258g重铬酸钾溶于蒸馏水，定容至1000mL。
- 硫酸亚铁铵标准溶液（0.01mol/L）：称取3.9g硫酸亚铁铵溶于稀硫酸，定容至1000mL，用重铬酸钾溶液标定浓度。
- 硫酸-硫酸银催化剂：将10g硫酸银溶于1000mL浓硫酸中，混合均匀。
- 邻苯二甲酸氢钾标准溶液（COD=500mg/L）：用于校准滴定体积。
2. 水样采集与预处理
- 采集：使用清洁玻璃瓶采集自来水样，避免污染，尽快分析（若需保存，可加硫酸至pH<2，4℃冷藏）。
- 过滤：若水样浑浊，需用0.45μm滤膜过滤，去除悬浮物。
3. 消解反应
- 取样：取20.00mL水样（若COD过高，可稀释后取样）置于消解管中。
- 加试剂：加入10.00mL重铬酸钾溶液和30mL硫酸-硫酸银催化剂，摇匀。
- 消解：将消解管加热至沸腾，保持回流2小时（或使用专用消解器按程序消解）。
4. 滴定分析
- 冷却：消解结束后，冷却至室温，用蒸馏水冲洗消解管内壁。
- 滴定：加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由黄色经蓝绿色变为红褐色，记录滴定体积V。
- 空白实验：以蒸馏水代替水样，重复上述步骤，记录空白滴定体积V₀。
5. 计算COD值
COD (mg/L)=V水样(V0−V)×C×8×1000
- C：硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）；
- V0：空白实验滴定体积（mL）；
- V：水样滴定体积（mL）；
- V水样：水样体积（mL）；
- 8：氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
三、快速消解分光光度法检测步骤（以便携式设备为例）
1. 试剂准备
- 使用专用COD试剂管（含重铬酸钾、硫酸等），无需自行配制。
2. 水样采集与预处理
- 同重铬酸钾法，但无需过滤（试剂管可消解部分悬浮物）。
3. 消解反应
- 取样：用移液管取2.00mL水样注入试剂管，拧紧管盖并摇匀。
- 消解：将试剂管放入消解器中，按程序加热至165℃消解15分钟，冷却至室温。
4. 光度测量
- 校准：将空白试剂管（蒸馏水）放入分光光度计，调零。
- 测量：将水样试剂管放入光度计，读取吸光度并自动计算COD值（单位：mg/L）。
四、注意事项
- 安全防护：
- 重铬酸钾为强氧化剂，硫酸具有腐蚀性，操作时需佩戴防护手套、护目镜和实验服。
- 消解过程产生高温高压，避免直接接触消解管。
- 干扰物质：
- 氯离子（Cl⁻）会干扰测定，若水样中Cl⁻浓度>1000mg/L，需加入硫酸汞掩蔽。
- 硫化物、亚硝酸盐等还原性物质需预处理去除。
- 质量控制：
- 定期用标准溶液校准滴定管或光度计。
- 每批样品至少做一个空白实验和一个平行样，确保结果准确性。
- 结果解读：
- 自来水COD通常较低（<5mg/L），若检测值异常升高，可能提示水源污染或处理工艺问题。
