化学需氧量测定方法做测试时误差是由什么造成的

化学需氧量（COD）测定中的误差可能由以下因素导致，需从样品、试剂、操作、仪器和方法五方面综合分析：

1. 样品相关误差

• 采样代表性不足：
  • 采样点或时间未覆盖水体实际状态（如仅采集表层水，忽略底层沉积物释放的污染物）。
  • 样品未充分混匀，导致子样间差异大。
• 保存与处理不当：

  • 未冷藏或避光保存，导致微生物活动或有机物光解（如4℃保存可抑制部分反应）。

  • 过滤时丢弃悬浮物，损失部分可氧化物质。

  • 含氯废水未加掩蔽剂（如硫酸汞），氯离子氧化消耗重铬酸钾，导致结果偏高。

2. 试剂与标准物质误差

• 试剂纯度或浓度偏差：
  • 重铬酸钾含杂质，或未干燥至恒重，导致称量误差。
  • 硫酸亚铁铵标准溶液配制时未标定，或储存中氧化失效。
• 掩蔽剂失效：

  • 硫酸汞未完全掩蔽氯离子，或掩蔽剂过量引入其他干扰。

3. 操作过程误差

• 消解条件控制：
  • 消解温度或时间不足（如重铬酸钾法需沸腾回流2h），有机物未完全氧化。
  • 消解管未完全密封，导致挥发性有机物逸出。
• 滴定终点判断：

  • 颜色变化不明显（如低COD水样），操作者主观判断差异大。

  • 自动滴定仪阈值设置不当，提前或延迟终止反应。

4. 仪器与测量误差

• 分光光度法：
  • 比色皿未配对或未清洁，透光率差异引入误差。
  • 波长校准偏差（如600nm处测定吸光度，实际波长偏移）。
• 天平与量器精度：

  • 电子天平精度不足（如0.1g vs 0.0001g），影响试剂称量。

  • 移液管或容量瓶未校准，稀释倍数计算错误。

5. 方法局限性误差

• 氧化剂选择：
  • 重铬酸钾法无法氧化吡啶、腐殖酸等难降解有机物，导致结果偏低。
  • 高锰酸钾法对氯离子敏感，需额外处理。
• 干扰物质：

  • 亚铁离子（Fe²⁺）、硫化物（S²⁻）等还原性无机物消耗氧化剂，使COD虚高。

6. 环境与人为误差

• 实验室条件：
  • 室温波动影响滴定体积（如温度变化导致溶液膨胀或收缩）。
  • 湿度过高导致试剂吸潮（如硫酸亚铁铵潮解）。
• 操作熟练度：

  • 新手未掌握回流装置搭建技巧，导致冷凝水倒吸或挥发损失。

  • 数据记录或计算错误（如稀释倍数漏乘）。

控制误差的措施

1. 标准化操作：严格遵循《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》（HJ 828-2017）等规范。
2. 质量控制：每批样品添加标准物质（如邻苯二甲酸氢钾）验证回收率。
3. 仪器校准：定期校验分光光度计波长和比色皿，核查移液器精度。
4. 平行样与空白：每样品至少做2份平行样，扣除空白值（如硫酸汞掩蔽剂空白）。
5. 优化预处理：对复杂样品（如工业废水）采用稀释、蒸馏或萃取分离干扰物。

通过系统性控制各环节，可将COD测定误差降低至允许范围内（如标准方法要求相对误差≤10%）。